基于氨基做质子迁移桥梁的苯丙氨酸分子旋光异构反应机理

• 作者: 张新 李晨洁 王佐成 董丽荣 高峰
• 来源期刊: 复旦学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 苯丙氨酸 旋光异构 手性 密度泛函理论 过渡态 微扰理论
• 年，卷（期）: 2017,（2）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 241-250
• 页数: 10页
• 分类号: O641.12
• 语种: 中文

摘要

采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,对苯丙氨酸分子的3种最稳定构型基于氨基做质子迁移桥梁的旋光异构进行研究.反应通道研究发现:标题反应有3条通道a、b和c.对于构型1和3,a是羧基异构后手性碳上的质子再以氨基为桥迁移,b是手性碳上的质子直接以氨基为桥迁移,c是手性碳上的质子以羧基和氨基联合为桥迁移.对于构型2,3条通道分别是质子只以氨基、顺次以羰基与氨基和顺次以羧基和氨基为桥迁移;势能面计算表明:构型1,3的主反应通道都是a,决速步是第2基元反应,活化吉布斯自由能垒分别为256.7 kJ·mol-1和263.4 kJ·mol-1,由羧基异构后质子从手性碳向氨基氮迁移的过渡态产生.构型2的主反应通道也是a,决速步是第1基元反应,活化吉布斯自由能垒为256.5 kJ·mol-1,由质子从手性碳向氨基氮迁移的过渡态产生;3种构型的苯丙氨酸分子旋光异构速控步骤的反应速率常数分别为6.27×10-33 s-1,6.79×10-33 s-1和4.20×10-34s-1.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王佐成	白城师范学院物理学院	99	521	12.0	18.0
2	张新	白城师范学院物理学院	7	9	2.0	3.0
3	董丽荣	吉林师范大学物理学院	48	110	5.0	8.0
4	高峰	白城师范学院物理学院	31	149	6.0	10.0
5	李晨洁	白城师范学院传媒学院	4	11	2.0	3.0